臭氧(o3)是一种具有强氧化性的物质,它可以将烟气nox中的不溶性no 氧化成可溶于水的no2、no3等高价氮氧化物,将零价汞(hg0)氧化成可溶性二价汞(hg2+),结合湿法脱硝塔将so2、hcl、hf 等可溶性酸性气体一同去除。表1为各价态污染物在水中的溶解度。
表1 nox/hg/sox各价态物质在水中的溶解度(100g 水中溶解溶质克数)
物种
0℃
20℃
40℃
60℃
80℃
100℃
no
0.00984
0.00618
0.0044
0.00324
0.00199
0
no2
易溶
so2
22.83
11.29
5.41
so3
hg
不溶
hgo
5.2x10-3
溶于酸和碱
hgcl2
3.6
6.5
10.2
16.2
30
61.3
hg2cl2
0.00014
0.0002
0.0007
注:<0.01 不溶,0.01~1 微溶,1~10 可溶,>10 易溶。
o3与各种污染物之间的氧化反应方程式如下:
o3+no=no2 +o2 (1)
o3+no2=o2+no3 (2)
no2+no3=n2o5 (3)
no+ho2=no2+oh (4)
no+ho2=hno3 (5)
o3+o=2o2 (6)
no3+hg=hgo+no2 (7)
hg+cl+m=hgcl+m (8)
hgcl+cl2=hgcl2+cl (9)
cl+cl=cl2 (10)
cl+oh=o+hcl (11)
臭氧氧化将多种污染物同时脱除基本原理如图1 所示。可溶性污染物经预洗涤装置及tl脱硫脱硝除尘设备吸收后生成的亚硝酸盐、硝酸盐、硫酸盐产物经提纯浓缩结晶后,可做为工业原料出售,而溶液中hg2+经na2s 处理生成稳定的hgs 沉淀,从而避免吸收溶液中汞的二次污染。
图1 臭氧氧化主要反应式
整个臭氧氧化脱硝工程包括臭氧发生系统、空气源系统(或液氧系统、分子筛制氧系统)、喷射系统、电气及控制系统组成。
臭氧发生系统是整个工程关键的部分,利用介质阻挡放电法将高纯度氧气等离子体化继而生成臭氧,在专有臭氧喷嘴喷射下与烟气进行迅速混合,实现no的充分、快速氧化,满足nox在较高浓度下的脱除效率。
充分氧化后的烟气进入预洗涤装置及tl脱硫脱硝除尘设备进行净化吸收,so2与nox同时吸收后生成硫酸盐、亚硫酸盐、硝酸盐和亚硝酸盐等物质。
为保证no2的高效吸收,脱硫浆液中必须添加一定量的药剂,为此厂区提供浓度为20%钠碱液,以补充氮氧化物吸收所需的添加药剂。
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